chimie (MPSI) · Chapitre 5 · Exercice de TD
Paver le plan : maille simple, maille multiple, compacité d'un plan
Structure des solides cristallins · A. Le modèle du cristal parfait · niveau 2
Énoncé
On assimile des atomes à des disques de rayon posés dans un plan, tangents à leurs voisins.
1) Plan carré. Les centres des disques forment un réseau carré de pas . Relier et , proposer une maille, donner sa population et calculer la compacité surfacique (fraction de la surface couverte par les disques).
2) Plan compact. Chaque disque est tangent à six voisins. (a) Montrer que le losange construit sur deux vecteurs de longueur faisant entre eux un angle de est une maille ; donner sa population et calculer . (b) Montrer que le rectangle de côtés et , dont les sommets et le centre sont occupés par des atomes, est aussi une maille ; quelle est sa population ? Vérifier que la densité surfacique d'atomes est la même qu'en (a). (c) Pourquoi l'hexagone régulier formé par six atomes entourant un septième, qui « se voit » mieux sur un dessin, n'est-il pas une maille au sens du cours ? Que vaut pourtant le nombre d'atomes qu'il contient en propre ?
3) Comparer les deux compacités : lequel des deux plans réalise le meilleur remplissage ? Combien le plan compact compte-t-il de creux triangulaires par atome ?
4) Ordre de grandeur. La face d'un cristal de cuivre parallèle à un plan compact est un plan compact d'atomes de rayon . Combien d'atomes de surface compte-t-on par mètre carré ? (C'est la grandeur qui compte en catalyse hétérogène, où la réaction a lieu sur les atomes de surface.)
Corrigé
La stratégie. Une maille, au sens du cours, est un parallélogramme (dans le plan) ou un parallélépipède (dans l'espace) construit sur des vecteurs de translation du réseau, dont les translatés pavent tout l'espace sans trou ni recouvrement. On vérifie donc que ses côtés sont des translations du réseau, puis l'on compte la population en propre : un atome placé à un sommet est partagé entre les mailles qui s'y rejoignent.
1) Le plan carré. Deux disques voisins sont tangents le long d'un côté du carré : . Le carré de côté dont les quatre sommets sont des centres d'atomes est construit sur les deux translations et du réseau, de même longueur et orthogonales : c'est une maille. Chaque sommet est partagé par quatre carrés, donc la population vaut . La compacité surfacique est le rapport de la surface d'un disque à celle de la maille :
2a) Le losange. Trois atomes mutuellement tangents forment un triangle équilatéral de côté : les vecteurs et qui mènent d'un atome à deux voisins consécutifs ont pour longueur , font un angle de , et sont des translations du réseau (le plan compact est identique à lui-même vu depuis n'importe quel atome). Le losange construit sur eux, fait de deux triangles équilatéraux accolés, est une maille. Aux sommets, les angles valent , , , ; un atome placé à un sommet d'angle est partagé en proportion , d'où une population C'est une maille simple. Son aire vaut , et
2b) Le rectangle centré. Le vecteur , combinaison entière de translations, est une translation du réseau, orthogonale à (car ) et de longueur (Pythagore dans deux triangles équilatéraux accolés). Le rectangle construit sur et est donc une maille ; ses sommets comptent , et son centre, l'extrémité de , est un atome intérieur : C'est une maille multiple, plus symétrique mais deux fois plus grande. Densité surfacique : , exactement celle du losange. Le choix de la maille n'est pas unique ; la densité d'atomes, propriété du cristal, l'est.
2c) L'hexagone. L'hexagone régulier pave le plan (les alvéoles d'abeilles), mais ce n'est pas un parallélogramme construit sur deux translations : ce n'est pas une maille au sens du cours. Son contenu en propre se compte pourtant : l'atome central compte , et chacun des six atomes des sommets est partagé entre trois hexagones (les angles de l'hexagone valent ), d'où atomes. Son aire vaut : densité , la même encore.
3) Comparaison, et les creux. : le plan compact couvre de la surface contre pour le plan carré. C'est (on l'admet) le meilleur remplissage possible du plan : d'où le nom de plan compact. Entre les disques restent des creux triangulaires, un par triangle équilatéral de trois atomes tangents. Chaque atome est le sommet de six triangles et chaque triangle a trois sommets : il y a donc creux par atome. Ce décompte servira à l'exercice 3.
4) Ordre de grandeur. La densité surfacique vaut soit une aire par atome de , c'est-à-dire . Un gramme de catalyseur finement divisé, de surface spécifique , expose ainsi environ atomes, soit de sites actifs.
Ce que l'exercice installe. Une maille est un parallélépipède de translation, non unique, mais la densité est toujours la même. On compte en propre selon la fraction d'atome qui tombe dans la maille. Et le plan compact, avec ses deux creux par atome, est la brique de la CFC.
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