Établir la demi-équation du couple / en milieu acide

1. I : deux à gauche. O : $6$ à gauche, d'où $6\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}$ à droite, puis $12\mathrm{H}{}^{+}$ à gauche. Charges : $-2+12=+10$ contre $0$ :

$$2\mathrm{IO}{}_3{}^{-}+12\mathrm{H}{}^{+}+10e^{-}=\mathrm{I}{}_2+6\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}.$$

2. En milieu acide : O : $1$ à gauche, d'où $\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}$ à droite, puis $2\mathrm{H}{}^{+}$ à gauche ; charges : $-1+2=+1$ contre $-1$, il faut $2$ électrons :

$$\mathrm{ClO}{}^{-}+2\mathrm{H}{}^{+}+2e^{-}=\mathrm{Cl}{}^{-}+\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}.$$

On ajoute $2\mathrm{HO}{}^{-}$ de chaque côté ; à gauche, $2\mathrm{H}{}^{+}+2\mathrm{HO}{}^{-}$ donne $2\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}$ :

$$\mathrm{ClO}{}^{-}+2\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}+2e^{-}=\mathrm{Cl}{}^{-}+\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}+2\mathrm{HO}{}^{-},$$

et l'on simplifie une molécule d'eau de chaque côté :

$$\mathrm{ClO}{}^{-}+\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}+2e^{-}=\mathrm{Cl}{}^{-}+2\mathrm{HO}{}^{-}.$$

Contrôle : $1$ Cl, $2$ O, $2$ H de chaque côté ; charges $-1-2=-3$ à gauche, $-1-2=-3$ à droite $✓$.
3. L'ion iodure est le réducteur du couple $\mathrm{I}{}_2$/$\mathrm{I}{}^{-}$ : $2\mathrm{I}{}^{-}=\mathrm{I}{}_2+2e^{-}$. Les deux demi-équations échangent $2$ électrons, on les additionne directement :

$$\mathrm{ClO}{}^{-}{}_{(\mathrm{aq})}+\mathrm{H}{}_2\mathrm{O}{}_{(\mathrm{l})}+2\mathrm{I}{}^{-}{}_{(\mathrm{aq})}\to \mathrm{Cl}{}^{-}{}_{(\mathrm{aq})}+2\mathrm{HO}{}^{-}{}_{(\mathrm{aq})}+\mathrm{I}{}_2{}_{(\mathrm{aq})}.$$

Contrôle : Cl $1/1$ ; I $2/2$ ; O $1+1=2$ à gauche, $2$ à droite ; H $2/2$ ; charges $-1-2=-3$ des deux côtés $✓$. La solution brunit : c'est la formation du diiode.

Méthode à retenir : on équilibre toujours en milieu acide d'abord ; le passage en milieu basique n'est qu'une transformation finale, par ajout de $\mathrm{HO}{}^{-}$ de part et d'autre.