Pour aller plus loin. Titrage en retour. Pour doser les ions chlorure…

Exercice supplémentaire · niveau 3 (difficile) · chimie (première), chapitre 5 — Titrages colorimétriques · Au-delà du titrage direct

Énoncé

Pour aller plus loin. Titrage en retour. Pour doser les ions chlorure d'un extrait de sol, on ajoute à $V_{0} = 25, 0$ mL d'extrait un excès connu de nitrate d'argent : $25, 0$ mL à $0, 100 mol / L$ ( $Ag X^{+} + Cl X^{-} AgCl$ ). L'argent restant est ensuite titré par du thiocyanate de potassium à $0, 100 mol / L$ ( $Ag X^{+} + SCN X^{-} AgSCN$ ) : $V_{E} = 8, 0$ mL.

Calculer la concentration en ions chlorure de l'extrait.
Pourquoi ne pas titrer directement les chlorures par l'argent ?

Corrigé

1. Argent introduit : $n_{tot} (Ag X^{+}) = 0, 100 \times 25, 0 \times 1 0^{- 3} = 2, 50 \times 1 0^{- 3}$ mol. Argent en excès, retrouvé par le second titrage ( $1$ : $1$ ) : $n_{exc} = 0, 100 \times 8, 0 \times 1 0^{- 3} = 8, 0 \times 1 0^{- 4}$ mol. Argent ayant réagi avec les chlorures :

$n (Cl X^{-}) = 2, 50 \times 1 0^{- 3} - 8, 0 \times 1 0^{- 4} = 1, 70 \times 1 0^{- 3} mol,$

$C = \frac{1 , 70 \times 1 0 ^{- 3}}{25 , 0 \times 1 0 ^{- 3}} = 6, 8 \times 1 0^{- 2} mol / L .$

2. Le titrage direct des chlorures par l'argent souffre du précipité blanc de $AgCl$ , qui trouble la solution et rend le virage de l'indicateur difficile à voir ; la réaction est de plus assez lente en fin de titrage. Le titrage en retour déplace la difficulté : on lit un virage net (le complexe rouge du thiocyanate de fer, dans la méthode de Volhard) au lieu d'un trouble.

Piège central du titrage en retour : on mesure ce qui reste, pas ce qui a réagi. Une soustraction sépare les deux — et un signe d'inattention inverse le résultat.

Contrôle : $n (Cl X^{-})$ doit être positif et inférieur à $n_{tot}$ : $0 < 1, 70 \times 1 0^{- 3} < 2, 50 \times 1 0^{- 3}$ . ✓

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