chimie : thermodynamique et électrochimie (MP) · Chapitre 4 · Application directe du cours

Potentiel standard par couplage

Électrochimie : thermodynamique et cinétique des réactions redox · niveau 1 (application)

Énoncé

Déterminer $E^{\circ} (AgCl / Ag)$ sachant $E^{\circ} (Ag X^{+} / Ag) = 0.80 V$ et $p K_{s} (AgCl) = 9, 8$ .

Corrigé

On combine $Ag X^{+} + e X^{-} Ag$ et $AgCl Ag X^{+} + Cl X^{-}$ (constante $K_{s} = 1 0^{- 9, 8}$ ). La loi de Hess sur les enthalpies libres standard donne $- F E^{\circ} (AgCl / Ag) = - F E^{\circ} (Ag X^{+} / Ag) - R T ln K_{s}$ , soit $E^{\circ} (AgCl / Ag) = E^{\circ} (Ag X^{+} / Ag) + 0, 059 lo g K_{s} = 0, 80 + 0, 059 \times (- 9, 8) \approx 0.22 V$ . La précipitation abaisse le pouvoir oxydant.

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