L'eau surfondue qui gèle d'un coup
Exercice de TD · niveau 3 (difficile) · thermodynamique (MPSI), chapitre 5 — Premier principe et bilans d'énergie · C. Calorimétrie et transitions de phase
Énoncé
De l'eau très pure peut rester liquide en dessous de : on dit qu'elle est en surfusion. Un récipient calorifugé, à la pression atmosphérique, contient d'eau surfondue à . On y jette un cristal de glace minuscule : une partie de l'eau se solidifie brutalement. On donne (eau liquide, supposée constante même en surfusion), (glace), et à .
1) Quelle est la température finale si l'état final est diphasé ? Quelle grandeur se conserve au cours de la transformation, et pourquoi ?
2) La transformation réelle est brutale et hors d'équilibre. Justifier qu'on peut néanmoins calculer sur un chemin fictif : réchauffement du liquide jusqu'à , puis solidification d'une fraction de la masse à . En déduire .
3) En dessous de quelle température initiale l'eau surfondue gèlerait-elle entièrement, dans ce modèle ? Commenter, sachant qu'en pratique la surfusion de l'eau ne dépasse guère .
4) Second chemin : solidification d'une fraction à , puis réchauffement du mélange de glace et de liquide jusqu'à . En écrivant que la variation d'enthalpie entre deux états donnés est la même par les deux chemins, exprimer l'enthalpie massique de fusion à . Vérifier que ce second chemin redonne le même .
Corrigé
Système et transformation. Système : les d'eau (le cristal jeté a une masse négligeable), fermé. État initial : liquide à , sous — un état métastable, mais un état d'équilibre mécanique et thermique, avec une enthalpie bien définie. État final : nouvel équilibre, sous . Contraintes : récipient calorifugé, ; pression extérieure constante.
1) Température finale et grandeur conservée. Si l'état final est diphasé (glace et liquide en équilibre sous ), sa température est imposée : . La solidification dégage de l'énergie, qui réchauffe le tout jusqu'à la température de coexistence. La grandeur conservée est l'enthalpie : la transformation est monobare, avec équilibre mécanique dans l'état initial et dans l'état final, et adiabatique ; le bilan d'enthalpie donne .
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