Structure des solides cristallins
Cours · chimie (PCSI), chapitre 8 · CPGE PCSI (1re année) · le début du chapitre, la suite sur Adloun
À l'état solide, la matière s'organise souvent en cristaux : un empilement périodique d'atomes, d'ions ou de molécules. Ce modèle du cristal parfait permet de calculer des grandeurs macroscopiques (masse volumique, compacité) à partir d'une maille élémentaire, et de relier la nature des liaisons aux propriétés des solides (métaux, cristaux covalents, ioniques, moléculaires).
8.1 Le modèle du cristal parfait
Un solide est cristallin si ses entités sont rangées de façon périodique (ordre à grande distance), amorphe sinon (désordonné, comme le verre). Un même élément peut avoir plusieurs variétés allotropiques (carbone : diamant et graphite). Le cristal parfait est la répétition d'une maille (parallélépipède) dans les trois directions.
Entre le monocristal parfait et le solide totalement amorphe, on rencontre :
- les solides polycristallins : agrégats de nombreux petits cristaux (grains) orientés au hasard et séparés par des joints de grains (la plupart des métaux usuels) ;
- les solides semi-cristallins : coexistence de zones ordonnées (cristallines) et de zones désordonnées (amorphes), fréquente chez les polymères.
Les conditions expérimentales (vitesse de refroidissement, pression) fixent le résultat : un refroidissement lent favorise la cristallisation, une trempe rapide fige le désordre et donne un solide amorphe (verre).
8.2 Caractéristiques d'une maille
- population : nombre d'entités en propre par maille (un atome de sommet compte , de face , d'arête , de centre ) ;
- coordinence : nombre de plus proches voisins d'une entité ;
- compacité (fraction de volume occupée) ;
- masse volumique .
8.3 La maille cubique à faces centrées (CFC)
La maille cubique à faces centrées possède un atome à chaque sommet et au centre de chaque face. Sa population est
La coordinence est . Les atomes se touchent le long de la diagonale d'une face : . La compacité vaut — le maximum pour un empilement de sphères identiques (empilement compact).
Entre les atomes subsistent des sites interstitiels : octaédriques (au centre et au milieu des arêtes, par maille CFC) et tétraédriques ( par maille). Leur habitabilité (rayon maximal d'une sphère insérable) explique l'insertion d'atomes étrangers (alliages, solides ioniques). Le cristal parfait reste un modèle : les cristaux réels comportent des défauts.
Exercices du chapitre
- Paver le plan : maille simple, maille multiple, compacité d'un plan corrigé
- Cubique simple et cubique centré : tout ce qu'une structure fournie permet de calculer corrigé
- Empilements compacts ABAB et ABCABC : la CFC est un empilement compact corrigé
- De Na à Ar : la cohésion le long de la troisième période corrigé
- NaCl, CsCl, LiI : tangence anion-cation, non-tangence anion-anion corrigé
- Diamant et graphite : deux cristaux, deux rayons, une même espèce corrigé