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Structure des solides cristallins

Cours · chimie (PCSI), chapitre 8 · CPGE PCSI (1re année) · le début du chapitre, la suite sur Adloun

La maille cubique à faces centrées d'un cristal : des atomes aux sommets et au centre de chaque face.

À l'état solide, la matière s'organise souvent en cristaux : un empilement périodique d'atomes, d'ions ou de molécules. Ce modèle du cristal parfait permet de calculer des grandeurs macroscopiques (masse volumique, compacité) à partir d'une maille élémentaire, et de relier la nature des liaisons aux propriétés des solides (métaux, cristaux covalents, ioniques, moléculaires).

8.1 Le modèle du cristal parfait

Définition 8.1Solide cristallin

Un solide est cristallin si ses entités sont rangées de façon périodique (ordre à grande distance), amorphe sinon (désordonné, comme le verre). Un même élément peut avoir plusieurs variétés allotropiques (carbone : diamant et graphite). Le cristal parfait est la répétition d'une maille (parallélépipède) dans les trois directions.

iRemarqueUn continuum d'ordre

Entre le monocristal parfait et le solide totalement amorphe, on rencontre :

  • les solides polycristallins : agrégats de nombreux petits cristaux (grains) orientés au hasard et séparés par des joints de grains (la plupart des métaux usuels) ;
  • les solides semi-cristallins : coexistence de zones ordonnées (cristallines) et de zones désordonnées (amorphes), fréquente chez les polymères.

Les conditions expérimentales (vitesse de refroidissement, pression) fixent le résultat : un refroidissement lent favorise la cristallisation, une trempe rapide fige le désordre et donne un solide amorphe (verre).

8.2 Caractéristiques d'une maille

Définition 8.2Population, coordinence, compacité, masse volumique
  • population : nombre d'entités en propre par maille (un atome de sommet compte , de face , d'arête , de centre ) ;
  • coordinence : nombre de plus proches voisins d'une entité ;
  • compacité (fraction de volume occupée) ;
  • masse volumique .

8.3 La maille cubique à faces centrées (CFC)

Définition 8.3Maille CFC

La maille cubique à faces centrées possède un atome à chaque sommet et au centre de chaque face. Sa population est

La coordinence est . Les atomes se touchent le long de la diagonale d'une face : . La compacité vaut — le maximum pour un empilement de sphères identiques (empilement compact).

ImportantSites interstitiels

Entre les atomes subsistent des sites interstitiels : octaédriques (au centre et au milieu des arêtes, par maille CFC) et tétraédriques ( par maille). Leur habitabilité (rayon maximal d'une sphère insérable) explique l'insertion d'atomes étrangers (alliages, solides ioniques). Le cristal parfait reste un modèle : les cristaux réels comportent des défauts.

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